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瓶(桶)裝飲用純凈水(以下簡稱：瓶裝水)，已成為我國廣大城鄉居民的一種主要飲水形式，對于降低飲用水中各種化學、毒性污染物，提高飲水水質，緩解水質污染對人體的危害，起到了積極的作用。然而，全國許多城市對瓶裝水微生物的抽查結果。菌落數和大腸菌群合格率不高，一般合格率徘徊在3O ～6O 之間，而且難以保證微生物指標合格率穩定。瓶裝水微生物污染問題已成為我國食品衛生安全十分突出的問題。作者采用現場調查、試驗和實驗室試驗相結合的研究方法，對臭氧(O₃)在純凈水消毒中的技術應用和瓶(桶)裝飲用純凈水衛生標準某些不完善處進行了研究。

1材料與方法

1．1 材料與儀器

離子色譜儀(美國帶安500)，氣相色譜儀(美國惠普6980)。

1．2 方法

1．2．1 現場試驗方法 ① 現場選擇，選擇A、B、C、D 4家瓶裝水生產廠家，4家瓶裝水中微生物控制主要技術裝備見表1。貯水箱和曝氣塔均以不繡鋼材質制造，貯水箱高度2 m，曝氣塔高度4．8 m。②水中0s溶解濃度的測定方法，按中華人民共和國城鎮建設行業標準《臭氧發生器臭氧濃度、產量、電耗的測量)(CJ／T 3028．2-94)進行。③在A廠，通過改變制水工藝的水流量，調整曝氣塔曝氣水位，測定不同水位條件下O₃溶解量。④ 溴酸鹽采用離子色譜法測定，微生物指標按CB／T4789．21規定的方法檢驗。理化指標按GB 17323和GB／T 5750規定的方法測定。

表1 瓶裝水生產廠家微生物控制技術裝備及工藝

1．2．2 實驗室試驗方法①O₃中衰減規律的試驗方法。在室溫25℃～31℃的條件下，取剛灌裝的瓶裝水1o瓶，立即取2瓶檢測0。含量，分別于2 h間隔取2瓶開啟瓶蓋，取出水樣測定O₃含量。② 瓶中水微生物指標的變化情況。在室溫26℃～33℃的條件下，取新灌裝的瓶裝水放置30 d，然后開啟瓶蓋取樣檢測。

2結果

2．1 不同O₃溶解技術工藝條件下的0。含量 A、B兩個廠家灌裝末稍口的0。溶解含量較高，C、D兩個廠家的0。溶解含量未檢出。表明A、B兩個廠家的0。溶解技術工藝和效率較好，而C、D兩家生產單位則相反(表2)。

表2 不同臭氯溶解技術工藝條件下的臭氯含量mg／I

2．2 不同生產單位瓶裝水微生物指標檢測結果 A、B兩家生產單位微生物指標能穩定地控制在標準范圍內，而C、D兩家生產單位則反之(表3)。

表3 不同生產單位瓶裝水微生物指標檢測結果

2．3 制水工藝中O₃含量的變化在制水工藝中，從曝氣塔到灌裝末稍口的管道輸送過程中0s含量呈遞減趨勢，因此為保證灌裝口的0。含量，必須提高投加點的0。溶解含量。

A廠曝氣塔O₃含量為0．60 mg／L，灌裝末梢口含量為0．4Omg／L；B廠曝氣塔03含量為0．90 mg／L，灌裝口末梢含量為0．60 mg／L。

2．4 不同曝氣水位的O₃含量的測定 在水溫、pH和系統壓力等條件不變的情況下。溶解含量隨著曝氣水位高度的增加而提高，當曝氣水位高度不低于4 m 時，方可保持氧化塔中03溶解含量達到0．60 mg／L(表4)。

表4 A單位不同曝氣水位O₃含量

2．5 瓶裝水中O₃含量的衰減規律 瓶裝純凈水隨著存放時間的增加，O₃含量逐步遞減，在2 h內可衰減一半，在8 h內基本降解完(圖1)。

圖1 瓶裝飲用純凈水中O₃含量衰減曲線

2.6瓶裝水中微生物指標的變化趨勢 當罐裝末稍O₃含量保持在0．4 mg／L時，瓶裝水微生物指標在30 d內均能控制在標準內，菌落總數：<1 CFU／m|，大腸菌群：<3 MPN／100 ml，幾乎保持在無菌狀態。

2．7 A廠瓶裝純凈水中溴酸鹽含量 即使純凈水中O₃含量達到0．60 mg／L，水中的溴酸鹽含量也較低<1Oug／L。

2．8 不同生產單位的空氣菌落含量各生產單位的空氣菌落含量較低，經統計學分析，灌裝車間與其它生產車間空氣

菌落含量無顯著性差異(P>O．05)(表5)。

表5 不同生產單位的空氣菌落平均含量

對瓶裝水微生物危害分析和關鍵控制點的研究表明。制水工藝后環節的殺菌消毒，是控制瓶(桶)裝飲用純凈水微生物危害的關鍵點，但該關鍵控制點需滿足以下技術規范要求：①保證有效殺菌消毒的劑量范圍。②保證殺菌有效時同。③具有持續消毒作用。④ 無新的污染，或消毒副產物含量控制在標準范圍以內。A、B兩家生產單位罐裝末稍口0s低含量控制在0．40 mg／L以上時，經600余批次檢測微生物指標能穩定地控制在標準范圍內，而C、D兩家生產單位檢測結果則反之，這進一步證明制水工藝后環節0。

殺菌消毒的關鍵控制點作用和需達到的技術規范要求。0a無疑是純凈水理想的消毒方法，也是目前普遍采用的方法，但須保持其一定的溶解含量。如何保持其一定溶解量是十分重要而關鍵的技術問題。實驗結果表明，采用直接投加貯水罐的溶解技術工藝是難以保持0。在水中有效的溶解量，而采用微小氣泡布氣曝氣塔工藝和不低于4 m 的曝氣水位。則*可以保持O₃有效的溶解量。研究表明。O₃溶解效率是一個復雜的過程，它與O₃的反應速率、熱力學分布以及催化分解參數有關，通常條件下Os溶解遵守亨利定律，即要快速、有效地獲得高質量濃度的臭氧水，必須提高氣相臭氧質量濃度，降低水溫、減小氣液體積比，擴大氣液接觸面積、促使O₃在水中快速有效溶解。在氣相臭氧質量濃度和水溫相近的條件下，O₃直接投加貯水箱的溶解技術工藝，之所以溶解效率差，分析原因是未采用微小氣泡布氣工藝，0s釋放氣泡太大，使得氣液接觸面積減少，同時貯水箱高度太低，使氣液體積比增大的緣故；而微小氣泡布氣曝氣塔工藝則通過減小臭氧釋放氣泡和提高曝氣水位，使得氣液接觸面積增大和氣液體積比減少的緣故。

B單位則由于采用高氣相臭氧質量濃度臭氧發生器，而增加O₃在水中溶解量。為了保證純凈水水質衛生質量的穩定，O₃在水中的溶解量應選擇多少，也是十分重要的技術問題，建議衛生標準中應增加罐裝末稍口O₃低含量的規定，該次實驗初步認為在0．40 mg／L是科學合理的。其依據和意義如下：①能使O₃消毒的關鍵控制點作用更加規范和真正的落實，穩定地保證純凈水微生物指標安全。②其副產物溴酸鹽的含量并未超過歐盟和美國<1O g／L的標準。⑧O₃在一定的時間內是可以*降解的。④ 文獻要求0。用于飲水消毒的投加量一般為1 mg／L，接觸時同為1O～15 min，剩余O₃為0．4 mg／L。 。⑤便于企業實現在線檢測，使微生物危害的預防和控制重點前移。⑥有利于生產單位微生物HACCP管理體系建立和監督部門的監管。衛生標準中還需增加瓶裝水罐裝下線后的存放時間規定，根據瓶中O₃衰減實驗結果，初步規定為存放時間不少于12 h是合理的，其意義在。確保O₃的殺菌消毒時間，使瓶中剩余的O₃*降解。

瓶裝飲用純凈水生產中微生物指標的控制

飲用純凈水是采用 技術，對飲用水深度處理，去除水中大量礦物質、有機成分、有害的物質及細菌后獲得的水。1998年出臺的GB 17324—1998瓶裝飲用水的標準，對微生物指標規定：細菌總數不大于20 cfu／mL，大腸菌群不大于3 MPN／100 mL，致病菌不得檢出，霉菌、酵母菌不得檢出。為此，在生產工藝終端配置紫外線或臭氧殺菌裝置。紫外線殺菌為傳統工藝，投資少、管理方便、無滯后殺菌作用，但目前在該行業中使用的廠家逐漸減少。臭氧殺菌具有對細菌及病毒等病原體殺生效率高，無有害鹵代有機物產生等優點。但臭氧的制取及氣水混合工藝較復雜，操作嚴格。近年來新建廠家多采用臭氧殺菌法。文中介紹臭氧殺菌對微生物指標的控制。

1臭氧的產生

目前生產飲用純凈水使用的臭氧發生器主要有兩種：一種是以空氣為氣源，空氣經壓縮、冷凝、過濾、干燥等預處理凈化后，進入高壓發電管，在高壓放電環境中，空氣中部分氧分子激發分解成氧原子，氧原子與氧原子(或與氧分子)結合成臭氧。該法的主要缺點是噪音大。

另一種是以純氧作氣源，經硅膠干燥器產生的臭氧濃度高、純凈、無噪音，并能克服空氣源發生器使用一段時間后易使處理水產生異味的缺點。缺點是需要經常更換氧氣的鋼瓶。

2臭氧與純凈水的混合

臭氧與純凈水混合方式有兩種：一種是塔式混合，臭氧在臭氧一水混合塔中與水混合形成灌裝水。塔內可以充填一些填料，以增加其傳質系數，提高臭氧的濃度。另一種混合方式是：產生的臭氧 入水射器(文丘里)，然后在一固定螺旋混合器中與水在湍流下充分混合。該方法具有傳質系數高、水中臭氧濃度高，占地面積小等優點，比較適合于氧氣作氣源的設備。

3臭氧與水混合到灌裝前的控制

臭氧與純凈水混合后在水中的半衰期主要取決于水溫。水溫高則半衰期短；水溫低則半衰期長。一般在15 min~40 min之間。這就對產生飲用純凈水企業的工藝流程有較高的要求。有些生產企業的工藝流程和生產控制不盡合理，是造成灌裝水臭氧濃度較低的原因。如：臭氧與純凈水混合后，還經過過濾裝置，然后再進入儲存罐等，停留時間過長，通常有10 min～20 min，造成臭氧濃度不必要降低。采用混合塔將臭氧與飲用純凈水混合時，臭氧與水在塔內的混合主要是以對流方式混合的，塔內水位太低，造成對流時間不夠，從而臭氧濃度偏低。因此，采用塔式混合時，要控制好塔內的水位。因各種原因造成生產停止，繼續生產前必須將罐內的臭氧混合水排放干凈。灌裝用水必須時新鮮的臭氧混合水。特別是在夏季，若臭氧混合水在罐內停留時間較長，水中臭氧含量就會明顯下降，這樣的水無法對包裝材料起到有效的殺菌作用。有些廠家在臭氧與水混合后，用泵泵人儲存罐后再用泵泵到灌裝機中，兩次使用泵輸送。

曾做過試驗，若泵前的臭氧水濃度為1．7 mg／L，經過離心泵后，臭氧濃度只有1．1 mg／L，顯然經過離心泵后水中臭氧含量下降了許多，究其原因，可能是在強離心力作用下，臭氧又從水中分離出來了。因此，臭氧與純凈水混合后，應該減少泵的使用。同時縮短臭氧水在灌體和管路中的停留時間。解決方法：可將汽水分離罐與灌裝前的高位儲存罐合二為一，將汽水分離罐的高度增加，即可達到目的。

4臭氧的殺菌效果及其影響因素

臭氧與水混合后形成的臭氧水溶液具有很強的殺菌作用，它能夠迅速廣泛地殺滅多種微生物和致病菌，當其濃度達到2mg／L時，作用1min，即可將大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、細菌的芽孢、黑曲霉、酵母等微生物殺死。實際生產中，灌人桶或瓶內的臭氧水濃度應該在0．5 mg／L以上，否則無法保證殺死包裝材料上殘留的微生物，很可能造成這樣的后果：產品入庫檢驗時，由于低濃度臭氧的抑菌作用，活菌的檢出率較低，但放置一周后，由于細菌的生長繁殖，復檢時的檢出率可能會很高。

臭氧殺菌的效果主要取決于水中臭氧的含量。水中臭氧的含量越高，殺菌的效果越佳。而水中臭氧的濃度又取決于進入水中的臭氧氣體濃度，水溫和臭氧在水中的分散程度。當通人的臭氧氣體濃度越高，水溫越低，臭氧在水中的分散程度越高。臭氧與水的混合越充分，水中臭氧含量越高，殺菌效果自然就越好。

另外臭氧發生器中的關鍵部件是放電管，放電管的效率高，產生的臭氧氣體濃度高，在實際使用過程中，若進入放電管中的氣體含有水分和油污，會大大降低放電管的工作效率。因此，進入放電管中的壓縮空氣或氧氣必然經過嚴格的除水除油(由空壓機帶人)處理，也即在生產上必須不定期對氣體的預處理系統進行檢驗，也可以從每天測定的臭氧水中臭氧的含量結果進行分析，發現問題及時處理。

5結語

在飲用純凈水生產中，盡管經反滲透裝置處理的水是基本無菌的，但作為包裝材料的瓶(桶)和蓋會或多或少帶入一部分雜 中臭氧濃度達到0．5 mg／L以上，才能對包裝材料有好的滯后殺菌效果，以大大減少出現衛生質量問題的可能性。